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                    環氧樹脂固化劑的毒性問題與安全操作
                    2008-05-26
                    國外科學工作者認為,能源問題和固化劑毒性是環氧樹脂應用中不可回避的兩個問題。因此,對固化劑毒性的研究十分重視,研究重點放在固化劑毒物學數據的測試上,其中以半致死量LD50指標為主要目標。所謂半致死量,就是對動物集團(如一群白鼠)50%致死的藥品劉量,用mg/kg的單位來表示。這是表示固化劑的急性毒性數據。另外,還有亞急性試驗(需90天始得結果)和慢性毒性實驗(需2a始得結果)的數據。

                    一、 固化劑的毒性作用

                    固化劑的物理、化學性質,對毒性的影響很大。比如固化劑是液態還是固態,其毒性作用并不一樣,固態易附在皮膚上,而液態則有蒸氣壓的存在。一般而言,固化劑的化學活性大,則其生物質活性也強,易引起毒害,似乎成為規律。固化劑的毒性表現在以下幾個方面。
                      
                    1、急性毒性。一般采用LD50表示。胺類固化劑毒性是比較強的。大多數有機多胺對老鼠呼吸道刺激致死的LD50值約為蒸氣濃度1000~12000ug/g,暴露時間4~6h。伯胺、仲胺的刺激性比叔胺強,芳香胺毒性比脂肪胺大。如間苯二胺的毒性比二乙烯三胺毒性強10倍。吡啶、哌嗪能引起肝臟和腎臟的損傷,具有較大的全身毒性。酸酐類固化劑易引起皮炎,而經口毒性比較小?! ?

                    2、對皮膚、黏膜的刺激作用。固化劑的毒害,更為重要的是體現在對皮膚和黏膜的刺激性上。因為胺是有機堿,能溶于水和脂肪,所以也能在皮膚的脂肪中溶解、浸透,引起皮炎。長時間的刺激,易導致泛發性強皮炎癥,出現點狀紅斑,形成水泡,開裂甚至形成片狀剝落,以致于組織壞死。Hine等人進行過有關詳細的研究工作,其結果如表3-52所示。由于胺類具有較大的揮發性,其蒸氣刺激眼睛可引起結膜炎、流淚和角膜水腫。在高濃度范圍或較高濃度下長期接觸,也會對呼吸道有明顯的刺激作用,會引起氣管炎、支氣管炎。酸酐類對皮膚的刺激性較弱,但它的粉塵對眼和鼻、喉等呼吸道的黏膜的刺激相當強,可引起支氣管炎。   

                    3、固化劑的過敏作用。所謂過敏,即某化合物一旦對人體的皮膚作用后,形成過敏體,在下一次或以后的多次反復接觸中,并不因為接觸程度如何,皮炎也會發生。出現這種情況后,應中斷接觸該種過敏化合物的工作。過敏作用的發生比較復雜,正在繼續研丸如Ciba公司采用布丁試驗,對動物進行研究。美國塑料工業協會(SPI)推出了自己的標準?! ?

                    4、固化劑的其他毒害作用。除了芳胺、雜環胺類固化劑對內臟的損害外,聯苯芳香胺具有致癌性,目前已經禁止生產、使用。間苯二胺、二氨基二苯基砜已為眾多毒物學工作者證實沒有致癌性,對以前的看法予以否定。  

                    二、使用固化劑的安全操作  

                    1、用毒性低的固化劑取代毒性大的。   

                    2、改善操作環境,將操作區域與非操作區域有意識地劃開,盡可能自動化、密閉化,安裝通風設施等等。  

                    3、加強勞動保護,采用防護手套、服裝等辦法,盡量避免固化劑與皮膚接觸。  
                    4、操作場所及時清掃,保持衛生。

                    5、及時清洗手、臉等外露皮膚,如果眼、喉等器官受到侵害,應請醫生處理?! ?
                    三、其他相關化合物的毒性  

                    1、環氧樹脂(主要討論雙酚A型)的原料  環氧氯丙烷:由于環氧基、氯取代基的存在,毒性頗大,在240ug/g的環境中4h即可使老鼠致死。Gage提出最大允許值MAC為5ug/g,另外對眼、鼻、咽刺激性也很大;雙酚A:Borman提出LD50為2.4g/kg,所以認為工業有害性是很小的。  

                    2、雙酚A型環氧樹脂Epon815、820、828、1001、1007,以及間苯二酚縮水甘油醚類化合物,毒性都被證實是很低的,通常LD50值在10~30g/kg范圍。Hine等人認為稀釋劑單縮水甘油醚類化合物的毒性,主要表現在對皮膚的刺激上,經口毒性LD50值也是很低的?! ?

                    3、環氧樹脂固化物的毒性將固化的普通環氧樹脂(在鄰苯二甲酸二辛酯中,含量為50%~70%)混合于食物中(約占10%),經口給老鼠吃26周時間,僅僅引起體重減少,未引起內部病狀。而用未固化的Epon828樹脂混合于食物中(占5%左右),經26周喂食,老鼠死亡數增加。因此,可以認為固化完全的環氧樹脂(雙酚A型)是無毒的。但是,如果固化不完全則另當別論。

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